在英语语法体系中，定语从句扮演着至关重要的角色，它通过限定和描述名词或代词来丰富句子的信息含量。关于定语从句中关系代词的选用，”that”与”which”是最为常见的两种选择。然而，这两种关系代词并非在任何情况下都可以互换，而是存在明确的适用界限。在某些语境中，”that”是唯一可选的关系代词，而在另一些语境中，”which”则具有排他性。以下将详细探讨10种必须使用”that”而不能使用”which”的典型场景，以及2种必须使用”which”而不能使用”that”的特殊情况：
- 当先行词属于不定代词范畴或被不定代词修饰时，关系代词的选择必须限定为”that”，此时不能使用”which”。这种用法体现了英语语法中对于不定代词的特定约束规则。例如：The only evidence that supports your claim is the witness statement.（支持你主张的唯一证据是证人证言）再如：Everything that was promised has been fulfilled.（所有承诺的事项都已兑现）
- 当先行词被序数词、形容词最高级、the only、the very、the last等限定词修饰时，关系代词必须使用”that”，不能替换为”which”。这些限定词的使用会改变先行词的语法属性，从而决定关系代词的选择。例如：The last chance that we have to succeed is this afternoon’s meeting.（我们获得成功的最后机会就在今天下午的会议）再如：This is the best solution that has been proposed so far.（这是迄今为止提出的最佳解决方案）
- 当先行词同时包含人和物两类指代对象时，关系代词必须使用”that”，不能使用”which”。这种用法确保了从句的指代明确性。例如：The participants were discussing the documents and the issues that were relevant to their interests.（参与者们正在讨论与他们利益相关的文件和问题）
- 当关系代词在限定性定语从句中充当表语且表达类比含义时，通常必须使用”that”，不能使用”which”。这种用法体现了英语语法中对于类比关系的特殊处理方式。例如：This city has transformed into something that it was never meant to be.（这座城市已经变成了它原本不应该是的样子）
- 当先行词属于all、much、anything、something、nothing、everything、little、none等不定代词时，关系代词通常必须使用”that”，不能使用”which”。这些不定代词具有特殊的语法功能，决定了关系代词的选择。例如：Not all that glitters truly is gold.（并非所有闪光的都是金子）
- 当先行词被all、any、little、no、some、few等限定词修饰时，关系代词必须使用”that”，不能使用”which”。这种用法反映了英语语法中对于这些限定词的特定搭配规则。例如：There are no exceptions that can bypass this rule.（没有任何例外可以绕过这条规则）
- 当先行词是形容词最高级或被形容词最高级修饰的词时，关系代词必须使用”that”，不能使用”which”。这种用法体现了英语语法中对于最高级先行词的特殊处理原则。例如：This is the most innovative approach that has been developed in recent years.（这是近年来开发的最具创新性的方法）再如：This is the most efficient method that we have discovered.（这是我们发现的最高效的方法）
- 当主句以who或which开头时，定语从句中引导词必须使用”that”，不能使用”which”或”who”，以避免指代重复。这种用法确保了句子的清晰性和简洁性。例如：Whoever breaks the rule will be punished.（无论谁违反规则都将受到惩罚）
- 当句中出现there be结构时，关系代词必须使用”that”，不能使用”which”。这种用法体现了英语语法中对于there be结构的特殊处理方式。例如：There is a solution that can solve this problem.（有一个解决方案可以解决这个问题）
- the way that……固定结构中，that作状语，只能用that不能用which 如：The way that you approach this problem needs to be more systematic.（你处理这个问题的方式需要更加系统化）
- 非限定性定语从句是对先行词起补充说明作用，与主句之间通常用逗号隔开，这种情况下必须使用”which”，不能使用”that”。这种用法体现了非限定性从句的特殊语法功能。例如：He loves his dog, which often follows him everywhere.（他爱他的狗，这只狗总是跟着他到处走）
- 当定语从句由介词+关系代词引导，且先行词是物时，必须使用”which”，此时引导词不可省略。这种用法反映了英语语法中对于介词优先结构的特殊处理方式。例如：The house in which I grew up has been renovated.（我长大的那所房子已经被翻新了）。
综上所述，在判断修饰物的定语从句的先行词应该使用”that”还是”which”时，建议先掌握必须使用”which”的典型场景，对于其他情况，出于严谨性考虑，可以选择使用”that”作为更安全的选择。