综合百科

判断熵变正负小技巧,帮你轻松搞定热力学难题

2.4 探究化学反应的进行趋势

【学习目标】

知识要点:

1. 掌握判断化学反应趋势的焓变标准和熵变标准;

2. 能够运用焓变和熵变原理阐释化学反应的进行趋势。

方法培养:通过联系已有知识与日常生活现象,引导学生构建化学反应趋势的判断依据。培养学生运用比较、归纳、总结等方法处理信息,形成新知识的能力。

价值观念:通过本节内容的学习,使学生认识到事物的发展变化往往受到多种因素制约,培养全面分析问题的能力。

【教学重点】焓变与熵变对化学反应趋势的影响关系

【教学难点】焓变与熵变对化学反应趋势的影响关系

【教学策略】

1. 采用讨论交流的方式激发学生的参与热情,充分调动学生的想象力;

2. 引导学生学会归纳、概括,对信息进行深度加工,得出科学结论;

3. 注重从学生已有知识和生活经验出发,构建新的知识体系。

【教学资源】多媒体投影设备

【课时安排】1课时

【教学环节】

〖教学步骤〗

情境创设 → 课题引入 → 讨论互动 → 结论形成 → 理解强化 → 教学评估。

(情境创设)现代城市中,汽车尾气排放的一氧化氮和一氧化碳是主要大气污染物。为减少环境污染,科研人员提出通过以下反应处理尾气:2NO(g)+ 2CO(g)= N2(g)+ 2CO2(g),请问这一方案是否具有可行性?其理论依据是什么?

(课题引入)上述问题涉及化学反应的进行趋势问题。反应进行的趋势、速率和平衡状态是化学反应原理的三个核心要素。通过前几节的学习,我们已经初步探讨了反应速率和平衡状态的问题,本节课将重点讨论反应的进行趋势。

〖板书〗第四节 化学反应的进行趋势

在探讨具体问题前,我们先明确两个重要概念:自发过程和自发反应。

〖板书〗自发过程与自发反应

1.自发过程:在特定条件下,无需外力作用即可自动进行的过程。

2.自发反应:在给定条件下,能够自发进行到显著程度的反应。

3.非自发反应:无法自发进行,必须借助外力才能进行的反应。

(互动交流)结合生活经验,举例说明我们常见的自发过程。

(归纳总结)生活中的自发过程包括:①水从高处流向低处;②自由落体运动;③电流从高电位流向低电位;④铁器在潮湿空气中生锈;⑤室温下冰块融化;⑥香味的扩散;⑦蔗糖溶解于水;⑧生石灰遇水发热生成熟石灰等。

(过渡)科学家基于体系倾向于降低能量和从有序向无序转变的自然现象,提出了相互关联的焓判据和熵判据,为判断反应趋势提供了科学依据。

(阅读学习)P34 了解焓判据:体系倾向于从高能状态向低能状态转变,在此过程中体系对外做功或释放能量,这一经验规律即为焓判据。

〖板书〗反应趋势的焓判据:放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向。ΔH<0,即放热反应更易自发进行。

(点评)多数自发进行的化学反应是放热反应,但也有一些吸热反应能够自发进行。例如:在-10℃条件下,液态水会自发结冰(熵减过程,但放热);2Al(s)+ Fe2O3(s)= Al2O3(s)+ 2Fe(s) ΔS=—39.35J/mol·K。因此,反应焓变是影响反应自发性的因素之一,但并非唯一因素。

(过渡)在密闭条件下,体系倾向于从有序向无序转变,无序体系更稳定。

(阅读学习)P35 了解熵判据

〖板书〗反应趋势的熵判据

1.混乱度:表示体系的无序程度。混乱度的增加意味着体系变得更加无序。

2.熵:表示混乱度大小的物理量。符号:S 单位:J/mol·K。

(1)体系熵值越大,混乱度越大,体系越无序。

(2)物质熵值大小的规律:①物质状态:S(g)>S(l)>S(s);②气体物质的量越大,熵值越大;③物质组成越复杂,熵值越大。通常情况下,相同原子种类组成的物质中,分子中原子数量越多,熵值越大。

3.熵变:△S=S(产物)— S(反应物)

4.熵判据:自发过程中体系倾向于从有序向无序转变,导致体系熵增大,称为熵增原理。△S>0,熵增大,体系更稳定,反应更易自发进行。

(思考探究)由于反应中生成气体通常伴随熵增大,因此会增强反应的自发性。

(点评)某些熵减小的反应在特定条件下也能自发进行,如:—10℃的液态水自发结冰(熵减过程,但放热);2Al(s)+ Fe2O3(s)= Al2O3(s)+ 2Fe(s) △S=—39.35J/mol·K。因此,反应熵变是影响反应自发性的另一个因素,但同样不是唯一因素。

〖板书〗综合判据:在一定条件下,化学反应能否自发进行,既与反应焓变有关,又与反应熵变有关。

研究表明,在恒温、恒压条件下,判断化学反应自发性的判据是:体系自由能(吉布斯自由能)变化(△G、单位:KJ/mol):△G= △H─T△S

当△H<0,△S>0,即△G<0时反应能自发进行;

当△G=△H─T△S=0时反应达到平衡状态;

当△H>0,△S<0,即△G>0时反应不能自发进行;

当△H>0,△S>0,或△H<0,△S<0时,反应是否自发进行与温度有关,一般低温时焓变影响为主,高温时熵变影响为主。

△H

△S

△G及反应趋势

反应实例

-焓减

+熵增

-任何温度下均自发,自由能减少

2H2O2(l)═2H2O(l) +O2(l)

+焓增

-熵减

+任何温度均不自发,自由能增加

3O2(g) == 2O3(g)

+焓增

+熵增

+常温不自发,-高温自发

N2O4 (g) == 2NO2 (g)

-焓减

-熵减

-常温自发,+高温不自发

N2(g) + 3H2 (g) == 2NH3 (g)

在讨论过程趋势时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。

(教学评估)

1.(2020·浙江金华模拟)下列变化过程中,ΔS<0的是( B )

A.氯化钠溶于水中

B.NH3(g)与HCl(g)反应生成NH4Cl(s)

C.干冰(CO2)的升华

D.CaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)

2.(2020·江苏扬州月考)某反应2AB(g)C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行,则该反应的正反应的ΔH、ΔS应为( C )

A.ΔH<0,ΔS>0    B.ΔH<0,ΔS<0

C.ΔH>0,ΔS>0    D.ΔH>0,ΔS<0

3.(2019·南阳一中模拟)下列有关合成氨工业的说法正确的是( D )

A.N2的量越多,H2的转化率越大,因此,充入的N2越多越有利于NH3的合成

B.恒容条件下充入稀有气体有利于NH3的合成

C.工业合成氨的反应是熵增加的放热反应,在任何温度下都可自发进行

D.工业合成氨的反应是熵减小的放热反应,在低温时可自发进行

【课堂总结】能量判据和熵判据的应用要点:

1.由能量判据可知∶放热过程(△H<0)通常更易自发进行;

2.由熵判据可知∶许多熵增加(△S>0)的过程是自发的;

3.在许多情况下,单独使用其中一个判据判断同一反应可能会得出相反结论,因此应综合考虑两个判据。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据(体系自由能变化:△G = △H – T△S)更适合于所有反应过程;

4.过程的自发性仅用于判断过程方向,不能确定过程是否一定会发生或过程的速率;

5.在讨论过程方向时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反结果;

6.反应的自发性也受外界条件影响。

【课后任务】P36 1 2

【板书设计】第四节 化学反应的进行趋势

自发过程(spontaneous process)与自发反应

反应趋势的焓判据

反应趋势的熵(entropy)判据

焓变与熵变对反应趋势的综合影响

【教学反思】