关于“开启VoLTE通话是否收费”这个问题，答案并不是简单的“是”或“否”，而是需要根据具体情况来看。VoLTE（Voice over Long-Term Evolution）是一种通过4G网络进行高清语音通话的技术，它能够提供比传统2G/3G通话更清晰、更稳定的通话体验。
通常情况下，如果你已经开通了4G网络服务，并且你的手机和运营商都支持VoLTE功能，那么在进行通话时，如果你连接的是4G网络，那么这部分通话通常是免费的。这是因为VoLTE通话是作为你4G套餐数据流量的一部分来提供的，而不是额外收费的。
然而，这里存在一个需要注意的情况：如果在进行通话时，你的手机在4G网络信号不好的地方自动切换到了3G或2G网络，那么这部分通话可能会按照你套餐中规定的2G/3G通话费用来计费。因此，为了确保通话费用不被意外增加，保持良好的4G网络信号是很重要的。
另外，如果你所在的地区或者你选择的套餐有特定的规定，比如对VoLTE通话进行额外收费，那么你也需要遵守这些规定。因此，在开启和使用VoLTE通话之前，最好还是咨询一下你的运营商，了解清楚相关的费用政策，以免产生不必要的费用。总的来说，在正常情况下，开启VoLTE通话应该是免费的，但具体情况还需根据你的套餐和运营商政策来确定。