这个问题有点像在问“鸡是先有还是蛋是先有”。董事长、总裁和CEO这三个职位，虽然在很多公司中可能由同一个人担任，或者存在明确的职责分工，但它们并不总是完全独立的。谁才是“老大”，或者说谁拥有最终决策权，取决于公司的具体结构、规模、治理模式和章程规定。
在一些公司，尤其是大型企业或家族企业中，董事长通常是最高权力象征，负责设定公司战略方向、任命高管（包括CEO）、并对公司重大事项进行最终裁决，可以说是公司的“大家长”或“灵魂人物”。他们更侧重于长期战略和监督管理层。
总裁或CEO则更侧重于公司的日常运营管理，负责执行董事会决策、领导管理团队、推动业务发展等。他们通常是公司运营的“掌舵人”或“总指挥”，权力集中在业务执行层面。
在很多现代企业，尤其是上市公司，CEO通常是由董事长任命的，对董事会负责，是公司日常运营的最高负责人。这时，CEO就是实际上的“老大”，负责带领公司前进。
所以，简单来说：
董事长：通常是公司的最高领导层，负责战略和监督，权力更偏向于“名义上”或“战略上”的最高。
总裁/CEO：通常是公司的实际运营负责人，权力更偏向于“执行上”的最高。
谁权力更大，或者谁才是“老大”，关键看公司的章程和实际权力分配。不能一概而论，需要看具体情况。